【期刊信息】

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刊名:中学生数理化
主办:河南教育报刊社
ISSN:1003-2215
CN:41-1098/O
语言:中文
周期:月刊
被引频次:1132
期刊分类:中小学教育

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从零推导出理想气体定律,一项浩大的工程,涉(4)

来源:中学生数理化 【在线投稿】 栏目:综合新闻 时间:2022-05-08

作者:网站采编

关键词:

【摘要】请注意,斯特林近似法不仅适用于伽玛函数,也适用于阶乘。我们将在后面利用这一结果。如果我们求出vn,那么我们可以得到体积和表面积。 代入n = 2,

请注意,斯特林近似法不仅适用于伽玛函数,也适用于阶乘。我们将在后面利用这一结果。如果我们求出vn,那么我们可以得到体积和表面积。

代入n = 2,就得到了圆的周长和面积。然后代入n = 3,就得到了球面的表面积和体积。

代入半径和维数的具体值,就得到了:

双重计数

假设我们现在有两个粒子。每个粒子都有一个特定的动量和位置。假设我们把这两个粒子换一下,使第一个粒子具有第二个粒子的位置和动量,反之亦然。这两种情况描述的是同一个微观状态,这意味着我们必须除以2。有了更多的粒子,任何排列组合都会描述相同的微观状态。我们必须用多重性除以排列组合的数量,即N!以避免多次计算同一微观状态。如果我们不考虑无法区分的粒子,我们就会违反热力学第二定律。

单原子理想气体的多重性

综上所述,我们有:

我做了两个简化。首先,前面的2给熵增加了一个我们可以忽略的小常数。第二,我把2mU的平方根的幂增加了1。你可以把这想象成通过乘以一个小的厚度将表面积转换为体积。如果你想知道为什么这些近似值有效,就不要做这些近似值,看看这些值之间的差别(N是10^23的数量级)。除此以外,我还清理了表达式。

单原子理想气体的熵

现在我们有了理想气体的多重性,我们可以用它来求熵:

我们通过代入N个粒子的多重性,从第一行到第二行。然后,我们用对数规则分解乘积。然后,我们应用斯特林近似法,所以我们最后得到的是N ln N - N,而不是ln N!。由于Γ(n)=(n-1)!,我们也可以使用斯特林的近似值。我们可以忽略斯特林的伽马函数近似中的-1,因为n>>1。然后,我们将N分解,加上3/2和1得到5/2,将前面有3/2的两个项带入一个对数,再将剩下的两个对数合并。对于最后一行,我们将所有的对数合并为一个对数。我们得出了理想气体的熵的萨库尔-特德罗方程。现在,我们已经非常接近理想气体定律,但我们还需要做一些工作,把压力和温度纳入我们的数学。

热力学第一定律

现在,我们有了萨库尔-特罗德方程式( the Sackur-Tetrode Equation),我们可以使用热力学第一定律来推导出理想气体定律。目前,热力学第一定律对我们帮助还不是很大,所以我们必须用温度、熵、压力和体积来重写它。首先,我们将用差分的方式重写两边的内容:

其中dU是一个精确微分,Q和W都是非精确微分。

精确微分和非精确微分

精确微分的积分只取决于其端点(又称路径独立),而非精确微分则取决于如何从一个端点到另一个端点。举个例子,重力势能是一个精确微分。如果你举起一个物体,你就增加了它的势能。如果你把它放回原处,你就把它的势能减少到原来的值。另一方面,你在举起重物和放下重物时都失去了能量。因此,功必须是一个不精确的微分。

熵和温度方面的热量

鉴于熵的定义:

从压力和体积的角度看功

功取决于力和距离,所以我们需要从压力和体积中获得力和距离。通过查看单位,我们可以得到一个相当好的猜测。压力是[力]/[距离]^2,体积是[距离]^3。我们要的是[力]乘以[距离]。如果我们把压力和体积相乘,我们会得到正确的单位。我们怎么知道它们的乘积是功呢?

考虑一个活塞。

活塞通过膨胀(又称体积变化)将一个物体用一个力推过一段距离。如果我们考虑到活塞推动物体的一面,我们就得到一个面积。有了力和面积,就得到了压力。有了面积和距离,就得到了体积。

这个小s是路径元素,它是一个有方向的无限小的距离。压力总是指向表面的内部或外部,所以它总是与体积变化的方向相同或相反。不管怎么说,我们可以把点积变成它们的大小的积。我们最后得到的结果是: